天然氣，是一種多組分的混合氣態(tài)化石燃料，主要成分是烷烴，其中甲烷占絕大多數(shù)，另有少量的乙烷、丙烷和丁烷。它主要存在于油田、氣田、煤層和頁(yè)巖層。天然氣燃燒后無(wú)廢渣、廢水產(chǎn)生，相較煤炭、石油等能源有使用安全、熱值高、潔凈等優(yōu)勢(shì)。

　　1.適用范圍*

　　本試驗(yàn)方法包括了表(1)中所示的天然氣和類(lèi)似氣體混合物的化學(xué)組分范圍的測(cè)定方法�？捎糜趯�(duì)含有微量正已烷和重質(zhì)碳?xì)浠�合物的貧天然氣進(jìn)行簡(jiǎn)單分析;或根據(jù)要求確定某種或多種組份。

　　本標(biāo)準(zhǔn)并未對(duì)相關(guān)的所有安全問(wèn)題都提出建議。因此，在使用本標(biāo)準(zhǔn)之前應(yīng)建立相應(yīng)的安全和健康防護(hù)措施并制定出相關(guān)制度及適用范圍。

　　2.參考文獻(xiàn)

　　2.1ASTM(美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì))標(biāo)準(zhǔn)

　　D2597含有二氧化氮和二氧化碳的餾除甲烷烴類(lèi)液體混合物的氣相色譜分析

　　D3588氣體燃料熱值及比重和相對(duì)密度的計(jì)算。

　　E260填充柱氣相色譜法。

　　3.試驗(yàn)方法概要

　　3.1采用氣相色譜法(GC)進(jìn)行物理分離，并與在相同操作條件下獲得的已知組分的參比標(biāo)準(zhǔn)混合物的校準(zhǔn)數(shù)據(jù)進(jìn)行比較即可測(cè)定某一個(gè)代表性樣品組分。通過(guò)改變載氣在色譜柱內(nèi)的流動(dòng)方向，樣品的大量重尾組分聚集生成不規(guī)則的色譜峰，致使重質(zhì)烴餾分組合成為C5和重質(zhì)組分，C6和重質(zhì)組分，或C7和重質(zhì)組分。按照參比標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)比較峰高，峰面積或兩者獲得的相應(yīng)值，即可對(duì)該樣品的組分進(jìn)行計(jì)算。

　　表1天然氣組成成份和包括范圍

　　組成成份摩爾%

　　氦0.01-10

　　氫0.01-10

　　氧0.01-20

　　氮0.01-100

　　二氧化碳0.01-20

　　甲烷0.01-100

　　乙烷0.01-100

　　硫化氫0.3-30

　　丙烷0.01-100

　　異丁烷0.01-10

　　n-丁烷0.01-10

　　新戊(季戊)烷0.01-2

　　異戊烷0.01-2

　　n-戊烷0.01-2

　　同分異構(gòu)己烷0.01-2

　　庚烷 0.01-1

　　*1.本試驗(yàn)方法屬于美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)(ASTM)D03關(guān)于氣體燃料的范疇，由關(guān)于氣體燃料化學(xué)組成成份分析的分會(huì)D03107直接負(fù)責(zé)。

　　本版本于2003年5月10日批準(zhǔn)，2003年7月出版發(fā)行，最初批準(zhǔn)日期是1962年，最近的前一個(gè)版本是2001年批準(zhǔn)的，標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)是D1945-96(2001)。

　　2.ASTM標(biāo)準(zhǔn)年刊，05.02卷。

　　3.ASTM標(biāo)準(zhǔn)年刊，05.05卷。

　　4.ASTM標(biāo)準(zhǔn)年刊，14.02卷。

　　*改變部分的一個(gè)概述請(qǐng)參看本標(biāo)準(zhǔn)的末尾部分。

　　4.意義和用途

　　4.1本試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的意義是為計(jì)算樣品的物理特性提供了數(shù)據(jù)，如熱值和相對(duì)密度，或者是為監(jiān)測(cè)在一個(gè)混合物中的一種或多種組成成份的濃度提供了數(shù)據(jù)。

　　5.儀器設(shè)備

　　5.1檢測(cè)器—該檢測(cè)器應(yīng)該是一個(gè)熱導(dǎo)型的，或在靈敏度和穩(wěn)定性方面等效。熱導(dǎo)檢測(cè)器必須具有足夠大的靈敏度，在一個(gè)0.25ml樣品中，每1mol%n—丁烷產(chǎn)生至少一個(gè)0.5mv(毫伏)的信號(hào)。

　　5.2記錄儀—可以是長(zhǎng)條紙記錄器，或者是電子積分器，或者二者皆備，用于顯示被分離組份。當(dāng)使用電子積分儀時(shí)，長(zhǎng)條紙記錄器便沒(méi)有必要，但它對(duì)于評(píng)估儀器的性能是很理想的。

　　5.2.1記錄儀應(yīng)該是一個(gè)滿(mǎn)刻度為5mv或5mv以下的帶狀圖記錄儀(1mv最佳)。圖形寬度不小于150mm。最大記錄筆響應(yīng)時(shí)間為2秒(最佳1秒)，要求最小紙帶速度為10mm/分。如果該色譜是用人工方法求取面積進(jìn)行處理的，則最理想的速度是100mm/分。

　　5.2.2電子或計(jì)算積分器—檢驗(yàn)分離效果和響應(yīng)與紙帶記錄器所顯示的相當(dāng)。推薦具有沿切線(xiàn)消除峰值檢測(cè)功能的基準(zhǔn)跟蹤方法。

　　5.3衰減器—如色譜儀采用人工方式來(lái)解釋?zhuān)瑒t必須使用裝有檢測(cè)器輸出信號(hào)的衰減器，以便在圖表范圍內(nèi)保持最高峰圖。此外，精確度應(yīng)小于該衰減器各檔間量程的0.5%。

　　5.4樣品輸入系統(tǒng)

　　5.4.1構(gòu)成樣品輸入系統(tǒng)的材料不能與樣品中的組成成份起化學(xué)反應(yīng)，也不能吸收這些組成成份。最佳構(gòu)成材料是不銹鋼。不能使用銅、青銅，或其他含銅合金。從氣閥至GC柱入口的樣品輸入系統(tǒng)必須維持在常溫±1℃。

　　5.4.2在將一種氣相樣品輸入分析柱的承載氣體之前應(yīng)采取一些措施。該氣相樣品已裝在一個(gè)固定體積環(huán)管或園管部分，而該環(huán)管或園管所構(gòu)成的總?cè)莘e一般不超過(guò)0.5ml(1個(gè)大氣壓下)。如果要求增加分析乙烷和更重部分的精度，則可使用較大的取樣規(guī)格(參考試驗(yàn)方法D2597)。該取樣體積是可重復(fù)的，從而，各順序操作對(duì)于每一種組成成分誤差可小于1%。如果考慮精度的影響，可采用以下樣品輸入系統(tǒng)。

　　5.4.3圖1示出一個(gè)附加的供真空進(jìn)樣的管線(xiàn)裝置。

　　5.5柱溫控制

　　5.5.1等溫—當(dāng)采用等溫操作時(shí)，在樣品操作和相應(yīng)參照操作過(guò)程中，保持分析柱溫度為恒溫0.3℃。

　　5.5.2溫度程序控制—如有可能，可使用溫度程序控制。烘箱溫度不應(yīng)超過(guò)柱內(nèi)物質(zhì)的推薦溫度極限。

　　5.6檢測(cè)器溫度控制—在樣品操作和相應(yīng)參照操作過(guò)程中，保持檢測(cè)器溫度為恒溫0.3℃。探測(cè)器溫度應(yīng)等于或高于最高柱溫。

　　5.7載氣控制—儀器內(nèi)應(yīng)裝有專(zhuān)用設(shè)施，以便為載氣通過(guò)分析儀和探測(cè)器提供一定的流速。在整個(gè)樣品和參考標(biāo)準(zhǔn)分析過(guò)程中該流速應(yīng)不超過(guò)恒定速度的1%。為了提高載氣純度，在進(jìn)入色譜分析儀前，使載氣通過(guò)一個(gè)適宜的過(guò)濾器。

　　5.8柱

　　5.8.1構(gòu)成柱體的材料不能與樣品中的組成成份起化學(xué)反應(yīng)，或吸收樣品中的組成成份。構(gòu)造的最佳材料是不銹鋼。不能使用銅或含銅合金。

　　5.8.2吸附型和分配型柱均可用于色譜分析。

　　注2—參見(jiàn)E260作法

　　5.8.2.1吸附型柱—必須與氧氣，氮?dú)夂图淄槿�隔離。建議使用80/100目的13X分子篩直接注入。如果使用預(yù)切割柱濾除干擾的碳?xì)浠�合物，則可使用5A柱。如使用記錄儀，則記錄儀筆必須返回各連續(xù)峰值之間的基線(xiàn)。按以下公式計(jì)算，其解(R)必須是1.5或大于1.5：

　　R(1，2)=(x2-x1/y2 y1)×2(1)

　　式中：

　　x1，x2表示停留時(shí)間

　　y1，y2表示峰值寬度。

　　5.8.2.2分配型柱—能使乙烷從戊烷和二氧化碳中離析出來(lái)。如果使用了記錄儀，則記錄儀筆必須回退至丙烷的各峰值和連續(xù)峰值之間的基準(zhǔn)線(xiàn)，即各組成成份的2%滿(mǎn)刻度偏差以?xún)?nèi)的基準(zhǔn)線(xiàn)。這些組份是用衰減峰值的測(cè)量方法在丙烷之前洗提出來(lái)的。二氧化碳的分離應(yīng)是充分的，使得含有0.1mol%二氧化碳的0.25ml樣品能產(chǎn)生一個(gè)清晰，可測(cè)定的響應(yīng)值。上式中計(jì)算的分離度(R)必須為1.5或大于1.5。分離應(yīng)在40分鐘內(nèi)完成，包括n—戊烷屈服于組響應(yīng)替換出乙烷和更重組分的逆向流動(dòng)。

　　5.8.3概述—其他可采用并能提供另人滿(mǎn)意的有關(guān)組份分離的拄填充材料。在使用多色譜柱時(shí)，最好采用重尾鎦分的前段反沖洗法。

　　5.9干燥器—如水分不影響分析，則在樣品進(jìn)入系統(tǒng)中必須提供干燥器，安裝在進(jìn)樣閥前面。干燥器必須消除水氣，而不會(huì)除掉所選待測(cè)定的組分。

　　5.10閥門(mén)—閥門(mén)或試樣分流器或這二者均可用于試樣轉(zhuǎn)換，反沖或同時(shí)分析用。

　　5.11壓力計(jì)—可能是U管型或凹型，裝有一個(gè)精確刻度的和易于閱讀的刻度盤(pán)，包括0-900mm(36英尺)或更大一些的水銀柱壓力范圍。U管形較有用，因?yàn)樵撔蛪毫τ?jì)允許用高達(dá)2個(gè)大氣壓的樣品壓力充注樣品環(huán)管，因此擴(kuò)大了所有組成成份的范圍。凹型壓力計(jì)可提供較好的精度，當(dāng)用純組分校準(zhǔn)時(shí)使用尤佳。達(dá)到一個(gè)大氣壓的樣品可被輸入。對(duì)于任何一種形式的壓力計(jì)，用mm表示的刻度比英寸刻度精確。注意水銀的處理，因?yàn)樗�銀是有毒的。避免接觸皮膚，如果接觸了，則應(yīng)徹底用水沖洗。

　　5.12真空泵—必須具有產(chǎn)生一個(gè)1mm水銀柱絕對(duì)壓力或更小壓力的一個(gè)真空的能力。

　　6.儀器準(zhǔn)備

　　6.1線(xiàn)性檢查—為建立熱導(dǎo)式檢測(cè)器的線(xiàn)性響應(yīng)，有必要完成以下程序：

　　6.1.1主要測(cè)定的組分(天然氣中的甲烷)，通過(guò)固定尺寸的樣品環(huán)管，在13kpa(100mmHg)部分壓力增加的情況下(從13增加至100kpa(100-760mmHg)或常壓注入色譜儀。

　　6.1.2相應(yīng)于各壓力增加而形成的區(qū)域面積的綜合峰值響應(yīng)與其部分壓力的關(guān)系示于圖9。(參見(jiàn)圖9)

　　6.1.3圖形應(yīng)該是一條直線(xiàn)。這種良好的線(xiàn)性響應(yīng)用對(duì)數(shù)值繪制出一條450角的直線(xiàn)。

　　6.1.4曲線(xiàn)表示固定體積的進(jìn)樣環(huán)管太大，應(yīng)該使用一個(gè)較小規(guī)格的環(huán)管代替，并重復(fù)6.1.1至6.1.4各步驟(參見(jiàn)圖9)

　　6.1.5必須知道各組分在研究范圍中的線(xiàn)性。這在制作一個(gè)說(shuō)明在某充入濃度時(shí)的響應(yīng)系數(shù)偏差的表是很有幫助的。(參見(jiàn)表2和表3)。

　　6.1.6應(yīng)該注意，氮?dú)狻⒓淄楹鸵彝樵诖髿鈮合碌膲嚎s性小于1%。而其他天然氣組分在小于大氣壓時(shí)都表現(xiàn)出很大的壓縮性。

　　6.1.7大多數(shù)組成成份的蒸汽壓小于100kpa(15Psia)，不能作為一種純氣體用于線(xiàn)性研究，因?yàn)樗鼈儧](méi)有足夠的蒸汽壓力能使壓力表達(dá)到100kpa(760mm水銀柱)的讀數(shù)。對(duì)于這些組分，與氮?dú)饣蚣淄榛旌峡梢杂脕?lái)建立部分壓力從而使總壓力達(dá)到100kpa(760mm水銀柱)。表四列出38℃(1000F)時(shí)的蒸汽壓力。利用表四，計(jì)算出給定組分與氮混合的最大壓力。計(jì)算式如下：

　　B=(100×v)/i(2)

　　P=(i×M)/100(3)

　　式中：

　　B=混合壓力，最大值，kpa(mmHg)

　　V=蒸汽壓力，kpa(mmHg)

　　I=mol%(百分比摩爾)

　　P=部分壓力，kpa(mmHg)

　　M=壓力表壓力，kpa(mmHg)

　　6.2線(xiàn)性檢查程序

　　6.2.1連接純組分源至樣品輸入系統(tǒng)。排空該樣品輸入系統(tǒng)，觀察壓力表，查看是否有泄漏，(參見(jiàn)圖1：一種建議的岐管裝置)。該樣品輸入系統(tǒng)必須是真空密閉的。

　　6.2.2小心打開(kāi)針閥，導(dǎo)入純組分，部分壓力達(dá)到13kpa(100mmHg)。

　　6.2.3記錄精確的部分壓力，操作樣品閥將樣品接入(分析)柱。記錄該純組分的最大面積。

　　6.2.4分別在表壓為26，29，32，65，78和91kpa(200，300，400，500，600和700mm水銀柱)的壓力下重復(fù)6.2.3，分別記錄每種壓力下得到的最大面積。

　　6.2.5繪制以面積數(shù)據(jù)為X軸坐標(biāo)，以部分壓力為Y軸坐標(biāo)的直線(xiàn)圖象。如圖9所示。

　　6.2.6可以替代的方法是配制一個(gè)含所有組分的摻合物，并在相關(guān)范圍的各部分壓力下導(dǎo)入樣品彎管。如果可以使用一個(gè)氣體混合器，則這種各種組分的混合物可以摻入甲烷，因此可以給出所有這些組分的響應(yīng)曲線(xiàn)。

　　注意：如果不能得到氣體色譜檢測(cè)器關(guān)于所有試驗(yàn)氣體組成成份的線(xiàn)性信息，則作為一個(gè)最起碼的要求，超過(guò)5mol%濃度的各氣體組分的線(xiàn)性數(shù)據(jù)應(yīng)該得到。色譜圖象在較寬的濃度范圍不是真正線(xiàn)性的。這種線(xiàn)性只是在感興趣的研究范圍內(nèi)建立。

　　7.參考標(biāo)準(zhǔn)

　　7.1需用已知組分的無(wú)水氣體混合物用于與試驗(yàn)樣品進(jìn)行比較。這些混合物必須含有已知百分比的組分，氧氣例外(參見(jiàn)注5)，這些組分是未知樣品中待確定的。參考標(biāo)準(zhǔn)中所有組分在使用時(shí)間內(nèi)的蒸汽狀態(tài)中必須是均勻的。在參考標(biāo)準(zhǔn)氣體中的一個(gè)組分的濃度應(yīng)該不小于試驗(yàn)氣體中相同組分的一半，但也不能超過(guò)2倍。

　　注5：除非該標(biāo)準(zhǔn)氣體貯存的容器經(jīng)試驗(yàn)證明不與氧起化學(xué)反應(yīng)。最好是使用一個(gè)另外的替代辦法校正氧氣含量。

　　7.2制備—一種參考標(biāo)準(zhǔn)氣體可以用混合純組分的方法獲得。稀釋的干燥空氣是一種氧氣和氮?dú)獾暮线m標(biāo)準(zhǔn)(參見(jiàn)8.5.1)5,6

　　表四：38℃(1000F)時(shí)的蒸汽壓力A

　　成分Kpa，絕對(duì)值Psia(磅/英寸2)

　　氮?dú)?gt;34500>5000

　　甲烷>34500>5000

　　二氧化碳>5520>800

　　乙烷>5520>800

　　硫化氫2720395

　　丙烷1300189

　　異丁烷50172.6

　　n-丁烷35651.7

　　異戊烷14120.5

　　n-戊烷10815.6

　　n-己烷34.24.96

　　n-庚烷11.21.62

　　列出的大多數(shù)當(dāng)前蒸汽壓力數(shù)據(jù)可向德克薩斯A&M大學(xué)系統(tǒng)，College站，TX77843，熱動(dòng)力研究中心索取。

　　8.程序

　　8.1設(shè)備準(zhǔn)備—色譜柱數(shù)目按操作要求設(shè)置(如8.4，8.5或8.6中所述)。調(diào)整操作條件，使色譜儀穩(wěn)定工作。

　　8.1.1對(duì)于乙烷和較高的組分，加熱進(jìn)樣環(huán)管。

　　注6：大多數(shù)現(xiàn)代色譜儀內(nèi)裝閥式烘箱可以進(jìn)行溫度控制。強(qiáng)烈建議在沒(méi)有這種閥式烘箱時(shí)，在色譜烘箱中安裝氣體取樣閥，并且在柱溫時(shí)操作。

　　8.1.2在這些儀器工作穩(wěn)定以后，檢查參考標(biāo)準(zhǔn)氣體的運(yùn)行情況，建立儀器的可重復(fù)性。對(duì)于各組分的百分比摩爾量(mol%)，兩次檢查的平均值，或者是最后一次檢查符合前一次檢查的各組分可重復(fù)性限制值，都可能使用為參考標(biāo)準(zhǔn)，用于所有連續(xù)的操作，直至儀器操作條件改變。建議每天校準(zhǔn)儀器。

　　8.2樣品制備—如果有需要，可以至少用兩種方法去除硫化氫(參見(jiàn)附錄A2.3)。

　　8.2.1樣品制備和注入—樣品在實(shí)驗(yàn)室必須平衡控制高于現(xiàn)場(chǎng)取樣的樣品源溫度20-500F。溫度越高，均衡時(shí)間越短(300ml或更小的樣品容器約2小時(shí))。這種分析方法假定現(xiàn)場(chǎng)取樣方法已經(jīng)消除了混入的液體。如已知樣品的碳?xì)浠�合物露點(diǎn)溫度低于樣品暴露的最低溫度，則沒(méi)有必要加熱樣品。

　　8.2.2從樣品容器至儀器的樣品入口的連接應(yīng)該使用不銹鋼或較短的TFE—碳氟化合物。不能使用銅，乙稀樹(shù)脂，或橡皮管連接。對(duì)于高含量碳?xì)浠�合物樣品有必要使用加熱管線(xiàn)。

　　8.3樣品注入—注入色譜柱中樣品的體積不應(yīng)超過(guò)0.5ml。(少量體積對(duì)于獲得關(guān)于甲烷的一個(gè)線(xiàn)性探測(cè)器響應(yīng)是很必要的。)使用這種樣品規(guī)格可以獲得關(guān)于確定除次要成份外的所有的成份的滿(mǎn)意精確度。當(dāng)對(duì)于確定濃度不超過(guò)5mol%的組分要求提高靈敏度時(shí)，則允許使用的樣品和參考標(biāo)準(zhǔn)的體積不超過(guò)5ml。(避免導(dǎo)入液體至樣品系統(tǒng))。

　　注6：為全國(guó)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)研究所研制的一種十組分參考標(biāo)準(zhǔn)可向氣體技術(shù)研究所(伊利諾斯州芝加哥市國(guó)家街南3423號(hào)，1L60616)購(gòu)買(mǎi)。

　　8.3.1排出氣體方法—打開(kāi)樣品圓筒的出口閥，通過(guò)輸入系統(tǒng)和樣品彎管或管道排出樣品氣體。要求排出的量必須是確定了的，并且可由各儀表證實(shí)。樣品彎管壓力應(yīng)接近大氣壓。關(guān)閉樣品圓筒閥門(mén)，使彎管或管道中的樣品的壓力趨于穩(wěn)定。然后立即將定量管中的氣體樣品注入色譜柱，以避免污染侵入。

　　8.3.2水置換性能—如果該樣品是用水置換的方法得到的，則該方法可用于對(duì)樣品環(huán)管或管線(xiàn)的排出及填充。(注意：某些組分，例如二氧化碳，硫化氫和乙烷和更高的碳?xì)浠�合物，可能部分地或全部地被水除掉�?

　　8.3.3排真空方法—將輸入系統(tǒng)排空，包括樣品彎管和返回樣品氣瓶的樣品管道，至0.1kpa(1mmHg)絕對(duì)壓力以下。關(guān)閉至抽真空源的閥門(mén)，小心計(jì)量從樣品氣瓶來(lái)的燃?xì)鈽悠�，直至樣品彎管充氣至壓力表所示的所要求的壓�?參見(jiàn)圖1)。注入樣品至色譜儀。

　　8.4乙烷和較重碳?xì)浠�合物和二氧化碳用的分離柱操作—進(jìn)行這種操作是使用氦氣或氫氣作為載氣。如果不是使用熱導(dǎo)性檢測(cè)器，則應(yīng)選擇一種適合于這種檢測(cè)器的載氣。根據(jù)8.1項(xiàng)選擇一個(gè)樣品體積，在適當(dāng)?shù)臅r(shí)候，反沖洗重組分。獲得關(guān)于參考標(biāo)準(zhǔn)的相應(yīng)靈敏度。

　　8.4.1如果這種柱能將甲烷與氮?dú)夂脱鯕夥蛛x，則可利用這種柱確定甲烷，(例如圖1所示用硅200/500)，樣品體積不超過(guò)0.5ml。

　　8.5適用于氧氣，氮?dú)�，和甲烷的吸附柱操作—操作是使用氦氣或氫氣作為承載氣體。為了確定甲烷，樣品體積不能超過(guò)5ml。輸入樣品，得到一個(gè)關(guān)于甲烷的靈敏度(注5)。同樣，得到一個(gè)關(guān)于參考標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于氮和甲烷的響應(yīng)。如果需要，可取得一個(gè)關(guān)于干燥空氣對(duì)于氮和氧的響應(yīng)。這種空氣必須在一個(gè)精確測(cè)量的，減少的壓力下輸入，或由一個(gè)摻入氦氣的混合氣體輸入。

　　8.5.1含有約1%氧氣的一種混合氣體可以以以下方法制備：用氦氣將一個(gè)容器中處于大氣壓下的干燥空氣加壓至2mpa(20atm)。這個(gè)壓力不必精確測(cè)量，因?yàn)樵谶@樣制成的混合物中氦的濃度必須通過(guò)與參考標(biāo)準(zhǔn)中的氦比較確定。百分比氮乘0.268得到氧的mol%或者乘0.280得到氧和氬的總摩爾百分比。不要使用幾天以前制備的氧標(biāo)準(zhǔn)。但是可以允許使用與一種穩(wěn)定組成有關(guān)的氧氣的響應(yīng)系數(shù)。

　　8.6用于氦氣和氫氣的吸收柱—進(jìn)行這種操作是使用氮?dú)饣蛘邭鍤庾鳛槌休d氣體。輸入1個(gè)1-5ml的樣品，記錄下對(duì)于氦的響應(yīng)，然后記錄下對(duì)于氫的響應(yīng)，這些響應(yīng)剛好在氧氣的前面(注5)。取得一個(gè)氦氣和氫氣的適當(dāng)濃度的參考標(biāo)準(zhǔn)的相應(yīng)響應(yīng)。

　　9.計(jì)算

　　9.1各組分?jǐn)?shù)量值的有效數(shù)字的數(shù)位也可能使精度損失或被夸大。所述樣品中任何組分的數(shù)字值將不會(huì)假定為比較標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)中該成分的相應(yīng)證明值更精確。

　　9.2外標(biāo)法：

　　9.2.1戊烷和較輕的組分—測(cè)量關(guān)于戊烷和較輕組分的各組分峰值的高度。對(duì)于樣品中和參考標(biāo)準(zhǔn)中相應(yīng)組分經(jīng)過(guò)相同的衰減，計(jì)算樣品中各組分的濃度，如下式：

　　C=S×(A/B)(4)

　　式中：

　　C=樣品中組分濃度，mol%

　　A=樣品中組分的峰高，mm

　　B=標(biāo)準(zhǔn)組分的峰高，mm

　　S=參考標(biāo)準(zhǔn)中組分濃度，mm%

　　9.2.1.1如果空氣在壓力降低下進(jìn)行氧氣或氮?dú)饣蛘邇烧咄瑫r(shí)校正，則壓力的校正公式，如下：

　　C=S(A/B)×(Pa/Pb)

　　式中：

　　Pa=空氣被輸送時(shí)的壓力

　　Pb=輸送過(guò)程中真實(shí)的壓力表壓力值，兩個(gè)壓力用相同的單位表示：

　　9.2.1.2對(duì)于干燥空氣，使用78.1%氮和21.9%氧的結(jié)構(gòu)值。因?yàn)闅鍤饨?jīng)過(guò)一個(gè)分子篩柱，在本試驗(yàn)的正常條件下用氧氣洗提。

　　9.2.2乙烷和較重組分—測(cè)量反向流動(dòng)峰值的乙烷部分，庚烷和較重組分部分的面積(參見(jiàn)附錄A1，圖A1.1和x3.6)。還應(yīng)測(cè)量樣品色譜上兩個(gè)戊烷峰值的面積，并調(diào)整所有實(shí)測(cè)面積至相同的衰減基準(zhǔn)。

　　9.2.3計(jì)算反向流動(dòng)峰值的經(jīng)修正過(guò)的面積，如下式所示：

　　修正的C6面積=72/86×測(cè)量的C6面積

　　修正的C7面積=92/A×測(cè)量的C7和較重組分的面積

　　式中：

　　A=C7和較重組分的平均克分子量

　　注7—98這個(gè)值對(duì)于C7和較重組分作為平均克分子量使用已足夠精確。C8和較重組分的較小量通常被本組分中產(chǎn)生的較輕的甲基環(huán)戊烷和甲基環(huán)乙烷所抵消。

　　一個(gè)關(guān)于C7和較重組分的克分子量的精確值可從附錄A1.3中找到。

　　9.2.4樣品中兩個(gè)部分的濃度計(jì)算如下：

　　mol%C6=(已修正C6面積)×(mol%iC5 nC5)/(iC5 nC5面積)。

　　mol%C7 =(已修正C7面積)×(mol%iC5 nC5)/(iC5 nC5面積)。

　　9.2.4.1如果iC5 nC5的摩爾百分比是由以小量規(guī)格樣品的分別注入的，則該值不需要重新確認(rèn)。

　　9.2.5如果在n一丁烷后面承載氣體反向，則整個(gè)反向流動(dòng)面積可以和C6和較重組分，或C5和較重組分相同的方式計(jì)算。該實(shí)測(cè)面積應(yīng)該使用關(guān)于A值的整個(gè)反向流動(dòng)組分的平均分子量加以修正。參考標(biāo)準(zhǔn)(沒(méi)有C6和較重組分)的一個(gè)相等規(guī)格的樣品的iC5和nC5的摩爾百分比和反向流動(dòng)峰值的面積也可用于計(jì)算最后的摩爾百分比值。

　　9.2.6為規(guī)范摩爾百分比值，將每個(gè)值乘100，然后除以原始值的和。這些原始值的和將和100%的差異不大于1.0%。

　　9.2.7參見(jiàn)附錄X2中的樣品計(jì)算

　　10.精密度

　　10.1精密度—管線(xiàn)等級(jí)為38MJ/m3(1000Btu/SCF)內(nèi)的各種氣體式樣，經(jīng)實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)確定，其試驗(yàn)方法的精密度如下：

　　10.1.1重復(fù)性—在兩個(gè)由相同的操作員使用相同的儀器在一定的操作條件下對(duì)于相同的試驗(yàn)材料所得的正確結(jié)果之間的差異，如果大于表中所列值，其正確性則值得懷疑：

　　組分摩爾百分比重復(fù)性

　　0-0.090.01

　　0.1-0.90.04

　　1.0-4.90.07

　　5.0-100.08

　　大于100.10

　　10.1.2再現(xiàn)性—在兩個(gè)由不同的操作人員在不同的試驗(yàn)室對(duì)相同的試驗(yàn)材料得到的兩個(gè)結(jié)果之間的差異如果大于表中所列值，其正確性則值得懷疑：

　　組分，摩爾百分比再現(xiàn)性

　　0-0.090.02

　　0.1-0.90.07

　　1.0-4.90.10

　　5.0-100.12

　　大于100.15

　　附錄

　　(強(qiáng)制性信息)

　　A1補(bǔ)充程序

　　A1.1只供分析丙烷和較重組分使用

　　A1.1.1使用柱條件對(duì)丙烷，異丁烷，n-丁烷，異戊烷，己烷，庚烷和較重的組分進(jìn)行分離，而不考慮分離乙烷，和較輕的組分。試驗(yàn)只需10-15分鐘即可做出。

　　A1.1.2使用一個(gè)5-mbis-(2(2-甲氧乙氧基)乙基)乙醚(BMEE)柱，約30℃,或一個(gè)適當(dāng)長(zhǎng)度的分配柱，并在約5分鐘內(nèi)分離丙烷至n-戊烷。加入至1個(gè)1-5ml樣品至柱內(nèi)，在n-戊烷分離出來(lái)以后，逆轉(zhuǎn)承載氣體流動(dòng)方向。得到一個(gè)參考標(biāo)準(zhǔn)的相應(yīng)色譜，這個(gè)過(guò)程只需要約5分鐘操作時(shí)間就能完成，因?yàn)檫@里沒(méi)有必要逆轉(zhuǎn)參考樣品的流向。其計(jì)算與全分析法相同

　　A1.1.3利用在n-丁烷后逆轉(zhuǎn)承載氣體流向的方法可在5分鐘操作時(shí)間確定丙烷，異丁烷，n–丁烷和戊烷和較重的組分。然而，有必要知道戊烷和較重組分的平均克分子量。

　　A1.2適用于乙烷和重質(zhì)組分的單氣路分析

　　A1.2.1在許多情況，式樣量為1-5ml樣品體積的單分配氣道足可確定除甲烷外的所有組分，甲烷不能使用這種規(guī)格的樣品根據(jù)測(cè)量峰值高度的方法測(cè)量出來(lái)，因?yàn)榧淄榈臐舛雀摺?

　　A1.2.2注入1-5ml樣品至分配柱，在n-戊烷被分離以后，逆轉(zhuǎn)承載氣體流動(dòng)方向，獲得參考標(biāo)準(zhǔn)的一個(gè)相應(yīng)色譜。測(cè)量乙烷到n-戊烷的峰值高度和參考標(biāo)準(zhǔn)的戊烷峰值面積。用與完全分析方法相同的方法計(jì)算乙烷和較重的組分。甲烷和較輕組分可被認(rèn)為是在100和已確定組分之和的差值。

　　A1.3.1可以使用一個(gè)較短的分離柱分離重質(zhì)末尾鎦分，和得到一個(gè)較詳細(xì)的關(guān)于逆流部分組成的分析。這種信息提供質(zhì)量數(shù)據(jù)和計(jì)算物理特性如這些部分的分子量等的基礎(chǔ)。

　　A1.3.2圖A1.1示出用一個(gè)2mBMEE柱在20分鐘內(nèi)分離出來(lái)的組分的一個(gè)色譜。為作出這個(gè)分析，輸入一個(gè)5ml樣品至短柱內(nèi)，在n-庚烷分離以后逆轉(zhuǎn)承載氣體。測(cè)定n-戊烷后被洗脫的全部峰面積。用組分的分子量去除對(duì)應(yīng)峰值的面積的方法修正每一個(gè)峰面積至摩爾表示的量。1個(gè)120的值可被用作辛烷和更重些的逆流峰值的分子量。用增加被更正的面積的方法和除法使總數(shù)達(dá)到100，從而計(jì)算出乙烷和更重組分的摩爾百分比。

　　A2色譜拄的制備和干燥器

　　A2.1柱的制備—參見(jiàn)E260部分

　　A2.2干燥器準(zhǔn)備—將一個(gè)10mm直徑×100mm長(zhǎng)度的玻璃管中裝入粒狀五氧化磷或過(guò)氯酸錳，遵守所有的安全注意事項(xiàng)。需要時(shí)安裝，用以干燥樣品。在約一半的干燥劑失去作用后，更換這些干燥劑。

　　A2.3消除硫化氫

　　A2.3.1對(duì)于含有高于300ppm的大量硫化氫氣體的樣品，為消除硫化氫，取樣時(shí)連接一個(gè)裝有氫氧化鈉吸收劑(二氧化碳吸收劑)的管子至樣品容器的蓋子上，或者當(dāng)輸入樣品至色譜儀中時(shí)，連接至干燥器管子的蓋子上。這個(gè)過(guò)程可同時(shí)消除二氧化碳。其結(jié)果為無(wú)酸性氣體。

　　A2.3.2還有一個(gè)消除硫化氫的方法，這就是連接一個(gè)充滿(mǎn)硫酸銅的輕石管，置于色譜儀和干燥器之前。這個(gè)方法只能去除少量硫化氫，如果樣品中存在硫化氫;但是可以將對(duì)樣品中二氧化碳的影響減少到最低限度。

　　A2.4(色譜)柱的布置

　　為確定乙烷和更重些的組分，圖A2.1示出一種布置。在這種布置中，(色譜)柱可以快速方便地通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)選擇閥而加以改接。必須要用兩個(gè)柱才能確定在這種實(shí)驗(yàn)方法中包括的所有組分。但是，長(zhǎng)和短的分離柱提供了三種分離柱的可能性，這只要將它們單獨(dú)使用或串聯(lián)使用便可以了。圖A2.1中V1和V2之間的連接應(yīng)該盡可能短(20mm即可)，以減少在串聯(lián)使用時(shí)各柱間存在的死角。如果所有被選擇的柱在相同的溫度下操作，則在改變的柱之間的穩(wěn)定時(shí)間可縮減至最短。

　　(非強(qiáng)制性信息)

　　X1.參考標(biāo)準(zhǔn)混合

　　X1.1制備

　　X1.1.1以下典型組合的氣體混合物作為參考標(biāo)準(zhǔn)使用將可滿(mǎn)足大多數(shù)分析要求(注X1.1)

　　組分貧氣(摩爾)富氣(摩爾)

　　氦1.00.5

　　氫3.00.5

　　氮4.00.5

　　甲烷(最大量)8574

　　乙烷6.010

　　二氧化碳1.01.0

　　丙烷4.07.0

　　異丁烷2.03.0

　　n-丁烷2.03.0

　　新戊烷0.51.0

　　異戊烷0.51.0

　　n-戊烷0.51.0

　　己烷 0.10.2

　　注X1.1：如果該混合氣體是在壓力下貯存的，注意確保任何組分的部分壓力不要超過(guò)該溫度時(shí)其蒸氣壓力和樣品在該溫度貯存和使用時(shí)的壓力。貧氣混合物的臨界冷凝溫度是600F，富氣混合物的臨界冷凝溫度是1000F。

　　X1.1.2A一個(gè)根據(jù)重量制備參考標(biāo)準(zhǔn)的有用方法如下：

　　X1.1.2.1準(zhǔn)備以下設(shè)備和材料：

　　氣瓶，20L

　　高壓氣瓶，兩個(gè)，100ml(A和B)

　　天平，2000g容量，10mg靈敏度。

　　純凈組分，甲烷至n戊烷和二氧化碳。

　　純凈組分應(yīng)有99 %的純度。甲烷應(yīng)貯存在一個(gè)壓力為10mpa(100-atm)的1L氣瓶?jī)?nèi)。進(jìn)行每一個(gè)組分的色譜操作，檢查其給出的組分。

　　X1.1.2.2將20L氣瓶抽出空氣數(shù)小時(shí)。抽空100mlA高壓氣瓶，取得其真實(shí)重量。用一金屬連接管連接氣瓶A至一個(gè)純凈n-戊烷氣瓶。該金屬氣瓶的長(zhǎng)度經(jīng)計(jì)算應(yīng)約可放入將加入的n-戊烷的數(shù)量。松開(kāi)氣瓶A上的閥門(mén)配合件，用n-戊烷沖洗連接管。擰緊配合件。關(guān)閉n-戊烷氣瓶閥，打開(kāi)氣瓶A閥門(mén)，從而從連接管導(dǎo)入n-戊烷，然后關(guān)閉高壓氣瓶A的閥門(mén)。斷開(kāi)氣瓶A并稱(chēng)量氣瓶A重量，得到加入的n-戊烷重量。

　　X1.1.2.3類(lèi)似地，順次加入在參考標(biāo)準(zhǔn)中要求的異戊烷，n-丁烷，異丁烷，丙烷，乙烷和二氧化碳。每加入一種組分后，稱(chēng)量高壓氣瓶A的重量，以取得所加入的組分的重量。用一根盡可能短的，清潔的和小直徑的連接管連接氣瓶A至抽成真空的20-L氣瓶。打開(kāi)20-L氣瓶的閥門(mén)，然后再打開(kāi)氣瓶A上的閥門(mén)。這樣，差不多氣瓶A中所有的氣體都將進(jìn)入20-L氣瓶。關(guān)閉氣瓶閥門(mén)，斷開(kāi)連接，稱(chēng)量氣瓶A重量，確定尚未輸入至20-L氣瓶中混合氣體的重量。

　　X1.1.2.4抽真空100ml高壓氣瓶B。然后，分別充入氦氣和氫氣至氣瓶B，直至達(dá)到在最后混合物中提供這些需要達(dá)到的濃度所要求的壓力。(氦氣和氫氣是與其他組分單獨(dú)制備的，以防止它們的壓力在該100ml氣瓶?jī)?nèi)引起較高碳?xì)浠�合物冷�?。在每一次充入后即稱(chēng)重氣瓶B的重量，從而得到所加入組分的重量。用一根盡可能短的和清潔的，小直徑連接管將氣瓶B連接至20L氣瓶。打開(kāi)20ml氣瓶的閥門(mén)，然后打開(kāi)氣瓶B閥門(mén)，這樣，氣瓶B內(nèi)的所有組分差不多可全部進(jìn)入該20-L氣瓶。關(guān)閉這些氣瓶的閥門(mén)，稱(chēng)量氣瓶B的重量，從而求得沒(méi)有進(jìn)入20-L氣瓶的混合氣的重量。

　　X1.1.2.5稱(chēng)量一個(gè)1-L的，裝有約10Mpa(100-atm)壓力下的純凈甲烷的氣瓶。將這些甲烷輸送至20-L氣瓶，直至壓力相等。稱(chēng)量1-L氣瓶重量，從而求得已輸送的甲烷的重量。

　　X1.1.2.6充分混合該20-L氣瓶?jī)?nèi)所有的物質(zhì)，可以在底部以合適方式加熱，例如用熱水或一個(gè)熱燈泡，垂直靜置該氣瓶至少6個(gè)小時(shí)。

　　X1.1.2.7利用所加入的所有組分的重量和純度，計(jì)算混合氣體的重量構(gòu)成。將重量百分比換算成摩爾百分比。

　　X1.2用純組分校正

　　X1.2.1使用氦承載氣體承載一個(gè)0.25-0.5ml的一個(gè)樣品體積進(jìn)入一個(gè)吸收柱，準(zhǔn)備50kpa(375mmHg)絕對(duì)壓力下的甲烷和10kpa(75mmHg)絕對(duì)壓力下的氮?dú)�。�?0kpa(525mmHg)壓力下操作該標(biāo)準(zhǔn)混合物的一個(gè)樣品，取得甲烷和氮?dú)獾姆逯怠?

　　注X1.2——做完這個(gè)程序的每一個(gè)操作都應(yīng)該是可重復(fù)的，以保證峰值高度在經(jīng)過(guò)關(guān)于壓力差的修正后，其可重現(xiàn)性在1mm或1%平均值以?xún)?nèi)。所有的峰值應(yīng)該經(jīng)過(guò)一個(gè)儀器衰減后記錄下來(lái)，該儀器的衰減可以給出最大可測(cè)量峰值高度。

　　X1.2.2改變承載氣體為氬氣或者為氮?dú)�，在基線(xiàn)趨于穩(wěn)定以后，輸入在絕對(duì)壓力7kpa(50-mmHg)下的一個(gè)純凈氦氣樣品，記錄在一個(gè)衰減下的峰值，該衰減允許最大峰值高度。在70kpa(525mmHg)絕對(duì)壓力下，操作該混合物的一個(gè)樣品，得到氦氣峰值。

　　X1.2.3切換至具有氦承載氣體的分離柱，在70-kpa(525mmHg)絕對(duì)壓力下操作該氣體混合物。然后導(dǎo)入在10kpa(75mmHg)絕對(duì)壓力下的乙烷和丙烷，和在5kpa(38mmHg)絕對(duì)壓力下的丁烷，戊烷和二氧化碳。

　　X1.2.4在70-kpa(525mmHg)絕對(duì)壓力下操作該氣體混合物。

　　X1.2.5計(jì)算制備的氣體混合物構(gòu)成，如下所示：

　　X1.2.5.1相對(duì)于相同的衰減;校準(zhǔn)在該混合物中所有純凈組分和相關(guān)組分的峰值高度(參見(jiàn)注X1.2)。

　　X1.2.5.2計(jì)算每一種組分的濃度，如下式所示：

　　C=(100Vf)(A/B)(Pb/Pa)

　　式中：

　　C=組分濃度，摩爾;

　　A=混合物中組分的峰值高度

　　B=純凈組分的峰值高度

　　Pa=操作混合物時(shí)的壓力，kpa(mmHg)

　　Pb=操作組分時(shí)的壓力，kpa(mmHg)

　　和Vf=純凈組分的體積百分率

　　注：X1.3——Vf=1.000，如果該校準(zhǔn)組分沒(méi)有雜質(zhì)。

　　X1.2.5.3規(guī)范數(shù)值至100.0%。

　　X1.3使用相對(duì)摩爾響應(yīng)值校正

　　X1.3.1相對(duì)響應(yīng)比率可以由線(xiàn)性數(shù)據(jù)導(dǎo)出，并可用來(lái)計(jì)算響應(yīng)系數(shù)。這樣就可以不需要對(duì)于一個(gè)多組分標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行每天的校準(zhǔn)。試驗(yàn)方法適用于任何使用熱導(dǎo)性或熱敏探測(cè)器的氣體色譜分析。

　　X1.3.2取無(wú)須考慮儀器分析過(guò)程中預(yù)期濃度的摻合物。主要組分(甲烷)被用作平衡氣體，并且可能低于期望的濃度。該組分為每日校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物，其線(xiàn)性由以前的試驗(yàn)保證。

　　X1.3.3使用圖1所示儀器或使用一個(gè)機(jī)械氣體混合器，在降低的壓力下注入樣品。分別于90%，75%，60%，45%，30%和15%的絕對(duì)壓力下，獲取可重復(fù)的峰面積或高度。對(duì)于100kpa(760mmHg)的情況，使用的壓力分別為90kpa(684mmHg)，75kpa(570mmHg)，60kpa(456mmHg)，45kpa(342mmHg)，30kpa(228mmHg)，15kpa(114mmHg)。

　　X1.3.4作出面積或高度(衰減為與參考組分相同的高度)與濃度的關(guān)系曲線(xiàn)，利用最小二乘方法計(jì)算出該直線(xiàn)的斜率。給出該直線(xiàn)的方程為：Y=a0 a1X，式中Y表示面積或高度，X表示濃度。假設(shè)該直線(xiàn)相交于原點(diǎn)，則a0=0。斜率a1可以下式計(jì)算：

　　a1=ΣXY/(ΣY)2(X1.2)

　　X1.3.5求出被比較組分的斜率(i)與在每天的校正標(biāo)準(zhǔn)中提供的參考組分的斜率(r)的比值。該比值給出關(guān)于組分(i)的相對(duì)摩爾響應(yīng)系數(shù)(RMRi)。參考組分必須以與被比較組分相同的儀器分析次序表示(巳烷 除外)。例如，如果丙烷是在與丁烷和戊烷一個(gè)柱中被分離出來(lái)，并且是依丁烷和戊烷的分離順序，則丙烷便可以是丁烷和戊烷的參考組分。如果乙烷有以和二氧化碳相同的洗提順序，則乙烷可以是二氧化碳的參考組分，巳烷 峰值可以參照丙烷，或以本標(biāo)準(zhǔn)主要部分?jǐn)⑹龅哪菢舆M(jìn)行計(jì)算。

　　X1.3.6采用一個(gè)4組分標(biāo)準(zhǔn)用于每天的校準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)包括氮、甲烷、乙烷和丙烷。組分較少可消除結(jié)露點(diǎn)問(wèn)題，消除反應(yīng)性問(wèn)題，具有較高的精度，可以在較高壓力下混合。參考組分響應(yīng)系數(shù)可以由已有的參照系數(shù)和相對(duì)摩爾響應(yīng)系數(shù)計(jì)算出來(lái)。下面敘述的是一個(gè)基本計(jì)算，一個(gè)導(dǎo)出相對(duì)摩爾響應(yīng)系數(shù)(圖X1.1)的例子，和一個(gè)示出如何計(jì)算響應(yīng)系數(shù)的表：

　　響應(yīng)系數(shù)(R)=Mole(摩爾)%/面積(X1.3)

　　相對(duì)摩爾響應(yīng)(RMRi)=Mole(I)/面積(i)÷Mole(r)/面積(r)(X1.4)

　　Ric4=RMRic4×RC3(X1.5)

　　X1.3.7建議定期檢查RMR關(guān)系，該關(guān)系不依賴(lài)于溫度，取樣規(guī)格和承載氣體流動(dòng)速度。如果該操作條件發(fā)生了某些改變，則所有組成成份將受到相同的影響，計(jì)算的響應(yīng)系數(shù)將相應(yīng)移動(dòng)。

　　相對(duì)摩爾響應(yīng)是一個(gè)常數(shù)。該常數(shù)是用被比較組分的斜率除以在參考標(biāo)準(zhǔn)中所提供的該組分的斜率而得到的商。例如：

　　RMRic4=(斜率ic4)/(KC3)

　　=9.9594E-71.1315E-6

　　=0.72958

　　X2樣品計(jì)算(參見(jiàn)第9部分)

　　X3有關(guān)避免普通條款錯(cuò)誤的注意事項(xiàng)

　　X3.1乙烷和更重組分的改變

　　在天然氣中，重尾餾分混合物的數(shù)量在處理和輸入樣品時(shí)是很容易改變的，從而給出相當(dāng)大錯(cuò)誤的低或高的值。被觀察到的這些組分的濃度在數(shù)量上的變化是因?yàn)樵陔x開(kāi)該系統(tǒng)時(shí)，較重的組分被收集在樣品環(huán)管內(nèi)。小直徑管道的表面影響如同一個(gè)分離柱，因此，當(dāng)確定比戊烷重的組分時(shí)，在取樣和輸入系統(tǒng)中不能使用。同時(shí)，在取樣系統(tǒng)中，含油薄膜的積累效應(yīng)更加劇了這個(gè)問(wèn)題。氣體越富，這個(gè)問(wèn)題越嚴(yán)重。定期地檢查該儀器的C6和更重組分的可重復(fù)性，對(duì)相同樣品做幾次檢查操作。保持含有巳烷或更重成分的樣品供定期檢查用是有幫助的。當(dāng)發(fā)現(xiàn)有重質(zhì)未餾組分峰值加大跡象時(shí)，應(yīng)當(dāng)用丙酮徹底清潔取樣閥和彎管。這個(gè)問(wèn)題對(duì)于某些輸入系統(tǒng)，即使清潔過(guò)，并且對(duì)于具有特殊取樣彎管規(guī)格的輸入系統(tǒng)，也屢有發(fā)生。這個(gè)污染問(wèn)題借助于某些技術(shù)可降低至最小，例如用惰性氣體清洗，加熱取樣彎管，使用真空系統(tǒng)，或其他類(lèi)似有效措施。

　　2.1樣品計(jì)算

　　如果待取樣的樣品含有二氧化碳或硫化氫，或二者皆有，則應(yīng)使用徹底干燥的樣品氣瓶，連接器和管線(xiàn)，因?yàn)樗�汽將選擇性地大量吸附酸性氣體。如果有氫存在，則應(yīng)使用鋁，不銹鋼或其他不和硫化氫起化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)的氣瓶，閥門(mén)，管道和連接器件等。

　　X3.3樣品露點(diǎn)

　　X3.31因?yàn)橐后w凝結(jié)，非代表性樣品屢有發(fā)生。應(yīng)維持所有的樣品在碳?xì)浠�合物露點(diǎn)之上。如果冷卻狀態(tài)時(shí)溫度低于露點(diǎn)，則在使用前應(yīng)加熱高于露點(diǎn)溫度10度或更高，并保持?jǐn)?shù)小時(shí)。如果不知道露點(diǎn)，則應(yīng)加熱至高于取樣溫度以上。

　　X3.4樣品入口系統(tǒng)

　　X3.4.1不要使用橡皮或塑料等可能吸收樣品組分的材料。系統(tǒng)流程要盡量短，干燥，和小型，以減少?zèng)_洗要求。

　　X3.5式樣量的重復(fù)性

　　X3.5.1樣品環(huán)管上面變動(dòng)的背壓(回壓)可能降低樣品規(guī)格的可重復(fù)性。

　　X3.5.2經(jīng)常在同樣的承載氣體流動(dòng)方向進(jìn)行全部反向流動(dòng)的確定試驗(yàn)。然后，在該相同承載氣體流動(dòng)方向進(jìn)行全部單峰確定和相應(yīng)的參考運(yùn)行。

　　X3.5.3確保輸入干燥器處于良好狀態(tài)。附在柱上的潮氣將加大反向流動(dòng)峰值。

　　X3.5.4通過(guò)反向流動(dòng)承載氣體數(shù)小時(shí)清洗色譜柱，確保色譜柱清潔。

　　X3.5.5當(dāng)旋轉(zhuǎn)反向流動(dòng)閥門(mén)時(shí)，則在柱端存在一個(gè)壓力條件的反向，這將干擾承載氣體的流動(dòng)。這個(gè)氣流應(yīng)很快達(dá)到相同的流速和基線(xiàn)高度。如果不能，則(缺一行)。

　　X3.6參考標(biāo)準(zhǔn)

　　X3.6.1保持參考標(biāo)準(zhǔn)在 15℃或一個(gè)高于碳?xì)浠�合物露點(diǎn)的溫度。如果該參考標(biāo)準(zhǔn)必須暴露在一個(gè)較低的溫度下，則在移動(dòng)一個(gè)樣品之前，在底部加熱數(shù)小時(shí)。如果不明白組成成分，則利用附件A2中闡明的程序，用純凈的n-戊烷和異戊烷檢查n-戊烷和異戊烷的值。

　　X3.7測(cè)量

　　X3.7.1峰圖的基線(xiàn)和頂部應(yīng)能清楚地觀察到，以便進(jìn)行峰高的測(cè)定。不要把固定起點(diǎn)線(xiàn)當(dāng)作基線(xiàn)，而要使用實(shí)際的觀察到的基線(xiàn)。靈敏度較高時(shí)，這個(gè)基線(xiàn)可能有稍許漂移，但不會(huì)造成什么影響，不必經(jīng)常移動(dòng)至固定起點(diǎn)線(xiàn)。使用一個(gè)帶狀圖記錄器是理想的。用面積測(cè)量學(xué)或幾何圖形測(cè)量的方法可測(cè)量回流峰值面積。該回流面積，和用于比較的戊烷峰值，應(yīng)當(dāng)以相同的方法測(cè)量。即，使用面積測(cè)量學(xué)方法，或幾何圖形測(cè)量方法，但是不要二種測(cè)量方法混用。當(dāng)使用一種面積測(cè)量學(xué)方法時(shí)，小心進(jìn)行幾次跟蹤，并使用平均值。用第二組跟蹤值檢查該平均值。

　　X3.8其他

　　X3.8.1載氣中的水汽可能會(huì)造成逆轉(zhuǎn)流，可以用在儀器前面設(shè)置一個(gè)分子篩吸收盒的方法予以防止。如果和每一個(gè)承載氣體氣瓶一起改變，則1米長(zhǎng)的6mm管道，管道內(nèi)設(shè)置30-60mesh(目)的分子篩就夠用了。

　　X3.8.2定期檢查承載氣體流動(dòng)系統(tǒng)，用肥皂水檢查泄漏，或泄漏探測(cè)器溶液。

　　X3.8.3如果顯示噪聲接觸，應(yīng)使用電動(dòng)接觸清除器。

　　X3.8.4一個(gè)靈敏度低的記錄器可以形成沒(méi)有頂部的方頭峰值。如果經(jīng)再次調(diào)整不能消除這種現(xiàn)象，則應(yīng)檢查記錄器的電子線(xiàn)路部分。